当机动车在道路上发生故障时，应当采取以下措施以确保安全：

立即开启危险报警闪光灯 ：这能让其他车辆注意到你的车辆存在故障，从而提前减速并避免碰撞。

将机动车移至不妨碍交通的地方 ：如果车辆能够移动，应尽量开到路边或紧急停车带，避免阻碍正常交通。

难以移动时，持续开启危险报警闪光灯 ：在车辆无法移动的情况下，需要持续开启危险报警闪光灯，以增加车辆的可见性。

在来车方向设置警告标志 ：根据《道路交通安全法》，在车后50米至100米处设置警告标志，如果是在高速公路上，警告标志应当设置在故障车来车方向150米以外。

必要时迅速报警 ：遇到严重故障或事故，应立即拨打122报警电话，请求救援和清障服务。

车上人员应当迅速转移到安全区域 ：在高速公路上，车上人员应当迅速转移到右侧路肩上或者应急车道内，并确保自身安全。

夜间还应开启示廓灯和后位灯 ：在夜间，除了危险报警闪光灯外，还应开启示廓灯和后位灯，以进一步提醒其他车辆注意。

通过以上措施，可以最大限度地减少因机动车故障引发的交通事故和人员伤亡风险。